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冷凍干燥過程中預凍速率對物料的影響

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通常介紹(shao)凍(dong)干(gan)理論的(de)書籍都會提到,降溫速率越大,溶液(ye)的(de)過(guo)冷度(du)和過(guo)飽和度(du)愈大,臨界結(jie)晶(jing)的(de)粒(li)度(du)則愈小(xiao),成(cheng)(cheng)核速度(du)越快,容易(yi)形(xing)成(cheng)(cheng)顆粒(li)較(jiao)(jiao)多尺寸(cun)較(jiao)(jiao)小(xiao)的(de)細晶(jing)。因而冰(bing)晶(jing)升(sheng)華后,物料內形(xing)成(cheng)(cheng)的(de)孔(kong)隙尺寸(cun)較(jiao)(jiao)小(xiao),干(gan)燥(zao)速率低,但干(gan)后復(fu)水性好;相(xiang)反(fan),慢(man)速凍(dong)結(jie)容易(yi)形(xing)成(cheng)(cheng)大顆粒(li)的(de)冰(bing)晶(jing),冰晶(jing)升華后形成的水氣逸出通道尺寸(cun)較(jiao)大,有利于提高干燥速率,但干后復水性差。
    這樣說(shuo)當然沒(mei)有錯(cuo),可是不要忘(wang)記(ji),這種理論(lun)是在受(shou)熱(re)均勻的(de)前提(ti)下(xia)(xia)得出(chu)來(lai)的(de),然而我們廠里的(de)醫藥凍干(gan)機所(suo)提(ti)供的(de)凍干(gan)條件卻沒(mei)有這么理想,所(suo)謂快(kuai)凍慢(man)凍,可不是導熱(re)油(you)降(jiang)溫快(kuai)慢(man)一(yi)句(ju)話(hua)可以(yi)(yi)了得的(de)。相對而言,我還是比較(jiao)贊成某(mou)論(lun)壇戰友的(de)提(ti)法。他把快(kuai)凍慢(man)凍分為以(yi)(yi)下(xia)(xia)幾(ji)類:1、板溫(wen)降得(de)較快(kuai),且板溫(wen)比品(pin)溫(wen)低(di)很多,則制品(pin)底部先凍結(jie)產(chan)生結(jie)晶,但(dan)上部液(ye)體(ti)仍(reng)較熱(re),所(suo)以不至于瞬間全部結(jie)晶,結(jie)晶會緩慢生長,就得(de)到了慢凍的效果。2、板(ban)溫降得(de)較慢,板(ban)溫與品(pin)溫相差不大,則制(zhi)品(pin)整體均勻降溫,并(bing)形成過冷,當能量積累足夠(gou)時,瞬間全部結晶,得(de)到了快凍的效(xiao)果。3、板溫(wen)降(jiang)得(de)很慢(man),并在低于共熔(rong)點的(de)適宜溫(wen)度(du)保持(或緩(huan)慢(man)降(jiang)溫(wen)),則制品形(xing)成(cheng)較小的(de)過(guo)冷度(du),液體(ti)中(zhong)先出現(xian)(xian)少量結晶,這些結晶現(xian)(xian)象(xiang)在進一步降(jiang)溫(wen)的(de)條件下繼續緩(huan)慢(man)進行,如(ru)此(ci)便得(de)到較大的(de)晶體(ti),這即是(shi)真正的(de)慢(man)凍。4、制品(pin)浸入超低(di)溫環境(如液氮),整體(ti)(ti)瞬間結(jie)晶,形(xing)成(cheng)J細小的晶體(ti)(ti)(或(huo)處于(yu)無定形(xing)態),這即是(shi)(shi)真(zhen)正的快凍(dong)。對于(yu)這位(wei)戰友提到(dao)的這幾(ji)種現(xian)象,我(wo)大(da)多(duo)曾在試驗過(guo)程中觀察過(guo),因此,我(wo)還是(shi)(shi)比較贊成(cheng)這種劃(hua)分方法的。
     何況,企(qi)業大多數情(qing)況下還是采用瓶(ping)(ping)(ping)凍的(de)(de)(de)凍干方法的(de)(de)(de),瓶(ping)(ping)(ping)凍的(de)(de)(de)受熱不(bu)均勻現象就(jiu)更明(ming)顯(xian)了(le)。根據(ju)對瓶(ping)(ping)(ping)裝(zhuang)制品(pin)擱板(ban)預凍過程的(de)(de)(de)研究,樣品(pin)初溫(wen)(wen)越高,料液上(shang)下部(bu)分的(de)(de)(de)溫(wen)(wen)度(du)(du)梯度(du)(du)越大,冰(bing)晶生長速度(du)(du)越慢(man)。若降溫(wen)(wen)速率(lv)較慢(man),則(ze)溶(rong)(rong)液形成的(de)(de)(de)冰(bing)晶比較粗大,冰(bing)界面(mian)由(you)下向上(shang)推進的(de)(de)(de)速度(du)(du)較慢(man),溶(rong)(rong)液中(zhong)溶(rong)(rong)質(zhi)遷移時間充足(zu),溶(rong)(rong)液表(biao)面(mian)凍結(jie)層溶(rong)(rong)質(zhi)的(de)(de)(de)積聚也就(jiu)相對密(mi)(mi)集。因而導(dao)致上(shang)表(biao)層的(de)(de)(de)溶(rong)(rong)質(zhi)往往較多,密(mi)(mi)度(du)(du)較高,而下底層密(mi)(mi)度(du)(du)較小,結(jie)構疏松。這種(zhong)分層現象,在骨架差的(de)(de)(de)制品(pin)上(shang)體現得Z為(wei)明(ming)顯(xian),或(huo)(huo)者底部(bu)萎(wei)縮,或(huo)(huo)者中(zhong)間斷(duan)層,或(huo)(huo)者頂部(bu)突起(qi),或(huo)(huo)者頂部(bu)脫落(luo)一(yi)(yi)層硬殼(ke),不(bu)一(yi)(yi)而足(zu)。
    為(wei)了瓶凍(dong)分層(ceng)的現(xian)象,在實踐中(zhong),有人提(ti)倡使用(yong)三步法(fa),即將樣(yang)品(pin)(pin)從(cong)室溫(wen)(wen)先冷卻至樣(yang)品(pin)(pin)的初(chu)始凍(dong)結(jie)溫(wen)(wen)度(du)(du);然后停止(zhi)降(jiang)(jiang)溫(wen)(wen)過(guo)程,使樣(yang)品(pin)(pin)內溫(wen)(wen)度(du)(du)自動平(ping)衡,消除其(qi)中(zhong)的溫(wen)(wen)度(du)(du)梯(ti)度(du)(du);Z后再迅速降(jiang)(jiang)溫(wen)(wen)。由于此時樣(yang)品(pin)(pin)上(shang)下(xia)部(bu)分的溫(wen)(wen)度(du)(du)離結(jie)晶溫(wen)(wen)度(du)(du)都較(jiao)近(jin),故樣(yang)品(pin)(pin)在凍(dong)結(jie)過(guo)程中(zhong)溫(wen)(wen)度(du)(du)梯(ti)度(du)(du)會相對較(jiao)小,冰(bing)晶生(sheng)長速度(du)(du)因此而(er)加快。這樣(yang),便提(ti)高了預(yu)凍(dong)速率,解決了溶質(zhi)聚集(ji)在上(shang)層(ceng)的問題。不過(guo),并(bing)不是所(suo)有的品(pin)(pin)種使用(yong)了三步法(fa)后都能取得(de)明顯(xian)效果(guo)的。

如果想從事以(yi)上(shang)方面研究選型(xing)凍干機是非常重(zhong)要的,一(yi)般的實(shi)驗(yan)型(xing)、小(xiao)型電加熱系列是無法真正(zheng)意義(yi)實現的(de),Z基本的(de)也要選擇硅油系列的(de)冷凍干(gan)燥機,欣諭公司(si)的硅油XY-FD-S系(xi)列,并且(qie)具備凍(dong)干(gan)過程斜(xie)率(lv)控制功能,真正意義實現升降溫速(su)率(lv)可控。

 

 


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